k1体育水的处理方法和组合物与流程

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　　2.伴随工业生产而产生的废水中有时含有在生产工序中使用的各种化学物质，因而提出了废水的处理方法。

　　3.例如，专利文献1中记载了一种含氟废水的处理方法，其特征在于，其包括在含氟废水中添加相对于氟离子1mg为15～70mg的铝离子的工序和添加絮凝剂的工序。

　　4.专利文献2中记载了一种废水处理装置，其是从含有硫酸盐的废水中除去氟的废水处理装置，其具备：将所述含有硫酸盐的废水和铝系无机絮凝剂进行混合的混合部；将在所述混合部混合后的混合液进行固液分离的固液分离部；以及用于将在所述固液分离部进行固液分离而得到的固体成分供给至所述混合部的供给单元。

　　5.专利文献3中记载了一种含氟废水的处理方法，其是在含氟废水中添加钙而将所述废水中的氟以氟化钙不溶物的形式进行固液分离的含氟废水的处理方法，其特征在于，在所述废水中添加钙，在不分离所生成的不溶性析出物的情况下添加包含磷酸化合物的药剂，接着添加碱度为20％～80％的铝盐。

　　6.非专利文献1中记载了下述方法：作为从含有氟的废水中除去氟的废水处理装置，在废水中混合铝系无机絮凝剂，生成氢氧化铝(al2(oh)3)的团块，利用该团块吸附氟而使其共沉淀。

　　13.非专利文献1：和田祐司、“含氟废水的高度处理法”、科学与工业、2002年、第76卷、557

　　17.本发明提供一种水的处理方法，其特征在于，其包括从含有聚合物(i)的水中除去上述聚合物(i)的除去工序，上述聚合物(i)包含基于下述通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)(以下也称为“本发明的第1处理方法”)。

　　19.(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

　　21.上述除去工序优选为对含有上述聚合物(i)的水进行过滤、吸附和絮凝中的至少1者的工序。

　　23.上述除去工序优选为在含有上述聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂的工序。

　　24.上述无机絮凝剂优选为选自由铝盐、铁盐、钙盐、以及包含2价以上的金属元素和硅的硅酸盐矿物组成的组中的至少1种金属盐。

　　25.上述无机絮凝剂优选为选自由硫酸铝和聚合氯化铝组成的组中的至少1种铝盐。

　　26.上述除去工序优选为在含有上述聚合物(i)的水中添加高分子絮凝剂的工序。

　　28.上述除去工序优选为在含有上述聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂、然后添加高分子絮凝剂的工序。

　　30.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含聚合物(i)、水和含氟聚合物(其中，不包括上述聚合物(i))，上述聚合物(i)包含基于下述通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)，上述聚合物(i)的含量为250ppm以下。

　　32.(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

　　33.上述聚合物(i)可以是与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上的水溶性聚合物。

　　34.上述聚合物(i)可以是与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上且包含离子性基团、离子交换率为53以下的聚合物。

　　35.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上的水溶性聚合物、水和含氟聚合物(其中，不包括上述水溶性聚合物)，上述水溶性聚合物的含量为250ppm以下。

　　36.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上且包含离子性基团、离子交换率为53以下的聚合物、水和含氟聚合物(其中，不包括上述聚合物)，上述聚合物的含量为250ppm以下。

　　39.本发明的组合物中，上述含氟聚合物的含量优选为1～5000ppm。

　　41.本发明的组合物中，2价以上的金属离子的含量优选为0.05～1000mg/l以上。

　　42.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含聚合物(i)、水和2价以上的金属离子，上述聚合物(i)包含基于下述通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)，上述聚合物(i)的含量为250ppm以下。

　　44.(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

　　45.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上的水溶性聚合物、水和2价以上的金属离子，上述水溶性聚合物的含量为250ppm以下。

　　46.本发明还提供一种组合物，其特征在于，其包含与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上且包含离子性基团、离子交换率为53以下的聚合物、水和2价以上的金属离子，上述聚合物的含量为250ppm以下。

　　47.本发明的组合物中，2价以上的金属离子的含量优选为0.05～1000mg/l以上。

　　48.本发明还提供一种水的处理方法，其特征在于，其包括从含有与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上的水溶性聚合物的水中除去上述水溶性聚合物的工序。

　　49.本发明还提供一种水的处理方法，其特征在于，其包括从含有与碳原子键合的氢原子被氟原子所取代的比例为50％以上且包含离子性基团、离子交换率为53以下的聚合物的水中除去上述聚合物的工序。

　　51.本发明的处理方法是一种新型的方法，其能够除去上述聚合物(i)等特定的聚合物。

　　52.在具体说明本发明之前，对本说明书中使用的若干术语进行定义或说明。

　　53.本说明书中，只要没有特别声明，“有机基团”是指含有1个以上碳原子的基团、或者从有机化合物中除去1个氢原子后形成的基团。

　　89.本说明书中，只要没有特别声明，“取代基”是指可进行取代的基团。该“取代基”的示例包括脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、酰基氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、芳香族氧基、杂环氧基、脂肪族氧羰基、芳香族氧羰基、杂环氧羰基、氨甲酰基、脂肪族磺酰基、芳香族磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳香族磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳香族氨基、杂环氨基、脂肪族氧羰基氨基、芳香族氧羰基氨基、杂环氧羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳香族亚磺酰基、脂肪族硫基、芳香族硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳香族氧基氨基、氨甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、卤原子、氨磺酰基氨甲酰基、氨甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基和二芳香族氧基氧膦基。

　　90.上述脂肪族基可以是饱和的也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述脂肪族基，可以举出总碳原子数1～8、优选1～4的烷基、例如甲基、乙基、乙烯基、环己基、氨甲酰基甲基等。

　　91.上述芳香族基可以具有例如硝基、卤原子、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述芳香族基，可以举出碳原子数6～12、优选总碳原子数6～10的芳基、例如苯基、4

　　92.上述杂环基可以具有卤原子、羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述杂环基，可以举出总碳原子

　　93.上述酰基可以具有脂肪族羰基、芳基羰基、杂环羰基、羟基、卤原子、芳香族基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述酰基，可以举出总碳原子数2～8、优选2～4的酰基、例如乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、3

　　94.上述酰基氨基可以具有脂肪族基、芳香族基、杂环基等，例如可以具有乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2

　　吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰基氨基，可以举出总碳原子数2～12、优选2～8的酰基氨基、总碳原子数2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2

　　95.上述脂肪族氧羰基可以是饱和的也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述脂肪族氧羰基，可以举出总碳原子数2～8、优选2～4的烷氧羰基、例如甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基等。

　　96.上述氨甲酰基可以具有脂肪族基、芳香族基、杂环基等。作为上述氨甲酰基，可以举出无取代的氨甲酰基、总碳原子数2～9的烷基氨甲酰基，优选可以举出无取代的氨甲酰基、总碳原子数2～5的烷基氨甲酰基、例如n

　　97.上述脂肪族磺酰基可以是饱和的也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、芳香族基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述脂肪族磺酰基，可以举出总碳原子数1～6、优选总碳原子数1～4的烷基磺酰基、例如甲磺酰基等。

　　98.上述芳香族磺酰基可以具有羟基、脂肪族基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧羰基、脂肪族硫基、氨基k1体育、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基等。作为上述芳香族磺酰基，可以举出总碳原子数6～10的芳基磺酰基、例如苯磺酰基等。

　　吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰基氨基，可以举出总碳原子数2～12、优选总碳原子数2～8的酰基氨基、更优选总碳原子数2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2

　　101.上述脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基例如可以为甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、2

　　102.上述氨磺酰基可以具有脂肪族基、芳香族基、杂环基等。作为上述氨磺酰基，可以举出氨磺酰基、总碳原子数1～9的烷基氨磺酰基、总碳原子数2～10的二烷基氨磺酰基、总碳原子数7～13的芳基氨磺酰基、总碳原子数2～12的杂环氨磺酰基，更优选可以举出氨磺酰基、总碳原子数1～7的烷基氨磺酰基、总碳原子数3～6的二烷基氨磺酰基、总碳原子数6～11的芳基氨磺酰基、总碳原子数2～10的杂环氨磺酰基、例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、n,n

　　103.上述脂肪族氧基可以是饱和的也可以是不饱和的，另外，可以具有甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。作为上述脂肪族氧基，可以举出总碳原子数1～

　　8、优选1～6的烷氧基、例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。

　　104.上述芳香族氨基、杂环氨基可以具有脂肪族基、脂肪族氧基、卤原子、氨甲酰基、与该芳基稠合的杂环基、脂肪族氧羰基，优选可以具有总碳原子数1～4的脂肪族基、总碳原子数1～4的脂肪族氧基、卤原子、总碳原子数1～4的氨甲酰基、硝基、总碳原子数2～4的脂肪族氧羰基。

　　105.上述脂肪族硫基可以是饱和的也可以是不饱和的，另外，可以举出总碳原子数1～8、更优选总碳原子数1～6的烷硫基、例如甲硫基、乙硫基、氨甲酰基甲硫基、叔丁硫基等。

　　106.上述氨甲酰基氨基可以具有脂肪族基、芳基、杂环基等。作为上述氨甲酰基氨基，可以举出氨甲酰基氨基、总碳原子数2～9的烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～10的二烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数7～13的芳基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～12的杂环氨甲酰基氨基，优选可以举出氨甲酰基氨基、总碳原子数2～7的烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～6的二烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数7～11的芳基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～10的杂环氨甲酰基氨基、例如氨甲酰基氨基、甲基氨甲酰基氨基、n,n

　　107.本发明中，由端点表示范围包括该范围内所含的全部数值(例如，1～10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

　　108.本发明中，“至少1”这样的记载包括1以上的全部数值(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。

　　109.本发明中，只要没有特别声明，ppm和ppb是以质量换算求出的值。

　　111.本发明的第1处理方法的特征在于，其包括从含有聚合物(i)的水中除去聚合物(i)的除去工序，上述聚合物(i)包含基于下述通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)。

　　113.(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

　　114.上述除去工序优选为对含有聚合物(i)的水进行过滤、吸附和絮凝中的至少1者的工序。上述过滤、吸附和絮凝分别可以组合实施，也可以将过滤、吸附和絮凝分别重复多次。

　　116.上述过滤的方法没有限定，可以举出例如使含有聚合物(i)的水与过滤助剂接触的方法、使含有聚合物(i)的水通过滤膜的方法等。过滤中的温度没有特别限定，例如可以为0～50℃。

　　118.使含有上述聚合物(i)的水例如与过滤助剂接触后进行过滤、或者与保持有过滤助剂的过滤助剂保持部件接触时，会分离成被过滤助剂捕捉的聚合物(i)和滤液。过滤助剂通常是出于降低过滤阻力、防止滤材堵塞等提高过滤特性的目的而使用的，通常为粒状、粉状或纤维状的物质。

　　120.上述过滤助剂没有特别限定，例如优选选自由硅藻土、过滤砂(锰砂、锰沸石、活性炭、无烟煤、陶瓷砂等)、珠光体和纤维素组成的组中的至少1种，更优选硅藻土。

　　121.过滤助剂的粒径越大则越抑制过滤压力的上升、过滤速度越快，因此能够增大每单位时间的水的处理量。另一方面，过滤助剂的粒径越小，则捕捉聚合物(i)的效果越高，因此能够进一步降低滤液中的聚合物(i)的浓度。

　　122.过滤助剂的平均粒径优选为1～1000μm，更优选为1～500μm，更进一步优选为1～200μm，进一步优选为10～100μm，特别优选为20～60μm。另外，过滤助剂的平均粒径为20μm以上、优选为40μm以上、更优选为60μm以上、进一步优选为80μm以上时，能够使过滤速度更快，能够进一步增大每单位时间的水的处理量。

　　123.另外，过滤助剂的平均粒径为80μm以下、优选为60μm以下、更优选为40μm以下、进一步优选为20μm以下时，捕捉聚合物(i)的效果进一步提高，能够进一步降低滤液中所含的聚合物(i)的浓度。

　　124.需要说明的是，过滤助剂的平均粒径是指使用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积基准的平均粒径(体积平均粒径)。

　　126.过滤助剂可以添加到含有聚合物(i)的水中。像这样一边直接将过滤助剂添加到作为过滤对象的液体中一边进行过滤的方法通常被称为“掺浆”。掺浆可有效地抑制过滤压力的上升，因此具有能够增大每单位时间的水的处理量、能够在维持较快过滤速度的同时进行长时间过滤操作的优点。

　　127.上述过滤助剂可以保持在过滤助剂保持部件而使用。过滤助剂保持部件具有通过保持过滤助剂而将水分离(固液分离)成被过滤助剂捕捉的聚合物(i)和滤液的作用。过滤助剂保持部件例如可以为滤布、滤纸和金属网等布状的部件、烧结金属和海绵等多孔质体、碎石和砂等填充物。所使用的过滤助剂保持部件的种类可以根据待处理的水等条件适当选择。

　　128.例如，可以在过滤助剂保持部件的表面形成有过滤助剂的层。像这样在过滤前在过滤助剂保持部件的表面形成过滤助剂的层的方法通常被称为“预涂”。预涂可有效地防止过滤助剂保持部件的堵塞，因此能够抑制过滤压力的上升，其结果能够增大每单位时间的水的处理量。

　　129.过滤助剂保持部件的孔径可以根据所使用的过滤助剂的粒径适当设定。过滤助剂保持部件的孔径例如可以为1～1000μm。过滤助剂保持部件的孔径越小，则越能够可靠地保持过滤助剂。另一方面，过滤助剂保持部件的孔径越大，则越能够降低进行过滤时的压力损失。在使用硅藻土作为过滤助剂的情况下，过滤助剂保持部件的孔径优选小于过滤助剂的平均粒径，例如优选为过滤助剂的平均粒径的60％以下。构成过滤助剂保持部件的材料没有特别限定，例如可以为聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚四氟乙烯(ptfe)、聚苯硫醚(pps)、偏二氯乙烯、维纶等合成纤维、玻璃纤维、棉花等。

　　130.本发明的第1处理方法中，可以分别单独进行掺浆或预涂，或者也可以将掺浆与预涂组合。通过将掺浆与预涂组合，能够更进一步高效地捕捉水中的聚合物(i)，进而能够更进一步抑制过滤压力的上升，因此能够长时间以高效率进行聚合物(i)的除去。

　　131.过滤助剂的量可以根据所处理的水和所使用的过滤助剂的种类等适当设定，并不限于特定的量。作为一例，在掺浆中添加到水中的过滤助剂的量可以为使含有聚合物(i)的水中的过滤助剂的浓度为1～10000ppm、优选为10～1000ppm、更优选为20～100ppm的量。在

　　预涂中使用的过滤助剂的量可以为使形成在过滤助剂保持部件的表面的过滤助剂的层的厚度为0.5～10mm、优选为1～7mm的量。

　　133.通过使含有聚合物(i)的水通过滤膜，能够除去上述水中包含的聚合物(i)。

　　134.上述滤膜的种类没有特别限定，可以根据含有聚合物(i)的水、过滤条件等适当选择。作为滤膜，可以使用反渗透膜、纳滤膜、过滤器滤纸、微滤膜或超滤膜中的任一种，或者也可以组合使用2种以上的滤膜。具体而言，可以使用孔径为0.05nm～25μm的滤膜。另外，作为反渗透膜k1体育、纳滤膜或超滤膜，可以使用孔径为0.05nm～0.5μm的滤膜。

　　135.上述滤膜例如可以具有10％以上的nacl截留率。需要说明的是，nacl截留率是如下得到的值：利用滤膜将nacl溶液(原水)过滤而得到透过水，测定原水和透过水的nacl浓度，利用下式进行计算。

　　137.滤膜的形状没有特别限定，例如可以为平膜、可以为螺旋状、或者也可以为管状。另外，在组合使用多个滤膜的情况下，可以将单膜串联配置，也可以使用预先将多个膜层叠而成的所谓复合膜。在膜过滤中，过滤压力可以根据作为处理对象的水、所使用的滤膜的种类等适当设定。

　　138.上述过滤还优选为压滤。通过进行压滤，能够更有效地除去聚合物(i)。压滤中可以使用公知的装置。例如可以使用具备烛式过滤器的压滤机来进行压滤。在使用压滤装置的情况下，通过施加内压，能够定期地剥离形成在过滤助剂保持部件的表面的滤渣层，能够长时间稳定地进行水的处理。作为其他方法，也可以通过减压过滤将水与聚合物(i)分离。在进行压滤或减压过滤的情况下，过滤压力可以根据作为处理对象的水、所使用的过滤助剂和过滤助剂保持部件以及过滤装置的种类等适当设定。

　　140.上述吸附可以通过使含有聚合物(i)的水与吸附剂接触来进行。作为使含有聚合物(i)的水与吸附剂接触的方法，可以采用常规使用的方法。例如，可以通过在含有聚合物(i)的水中添加吸附剂并搅拌的方法、将含有上述聚合物(i)的水注入填充有吸附剂的柱中的柱法等来实施。柱法中使用的填充柱可以为移动式、固定床式或流化床式中的任一种。

　　141.使用在含有聚合物(i)的水中添加吸附剂并搅拌的方法的情况下，优选在搅拌后分离成吸附有聚合物(i)的吸附剂和进行吸附后的水。上述分离的方法没有限定，例如可以使用过滤等。作为过滤的方法，可以使用作为对含有聚合物(i)的水进行过滤的方法所述的方法。

　　142.上述吸附剂没有特别限定，例如优选选自由离子交换树脂、螯合剂、合成吸附剂、活性炭、硅胶、粘土和沸石组成的组中的至少1种。另外，作为吸附剂，也可以使用氧化铝、碳纳米管等。

　　143.上述吸附剂更优选选自由离子交换树脂、螯合剂、合成吸附剂和活性炭组成的组中的至少1种。通过使用离子交换树脂、螯合剂、合成吸附剂或活性炭作为吸附剂，可提高聚合物(i)的吸附率。作为吸附剂，更优选为离子交换树脂。通过使用离子交换树脂，能够进一步提高聚合物(i)的吸附率。

　　144.上述吸附可以单独使用1种吸附剂，也可以组合使用2种以上的吸附剂。

　　145.上述离子交换树脂可以为阳离子交换树脂或阴离子交换树脂中的任一者。作为阴离子交换树脂，例如可以使用具有氨基和/或季铵基作为官能团的离子交换树脂。离子交换树脂优选为强碱性阴离子交换树脂。阴离子交换树脂的碱性度可以根据聚合物骨架和/或官能团的种类进行各种设定。作为阴离子交换树脂，可以使用市售品，例如可以使用三菱化学株式会社制造的diaion(商标)sa系列等、purolite株式会社制造的a200、a300、pfa694e等、organo株式会社制造的amberlite(商标)系列、ira4002oh等amberjet(商标)系列。作为阳离子交换树脂，例如可以使用具有羧酸基和/或磺酸基作为官能团的离子交换树脂。阳离子交换树脂的酸性度可以根据聚合物骨架和/或官能团的种类进行各种设定。作为阳离子交换树脂，可以使用市售品，例如可以使用三菱化学株式会社制造的diaion(商标)sk系列等、purolite株式会社制造的c100等、organo株式会社制造的amberlite(商标)系列等。

　　146.离子交换树脂的孔径优选为从除去效率的观点出发，孔径优选为以上，更优选为以上，进一步优选为以上。另外，可以为以上，也可以为以上。

　　147.另外，孔径可以为以下。孔径例如可以利用气体吸附法测定比表面积和总孔容来算出。

　　148.从除去效率的观点出发，离子交换树脂的总交换容量优选为0.1eq/l

　　149.另外，离子交换树脂通常为球状，具有300～1300μm左右的平均粒径。

　　150.上述螯合剂通常是具有能够与金属离子配位而形成螯合化合物的多齿配体的化合物。材质、凝胶型或是mr型没有限定，例如可以举出在苯乙烯

　　151.作为螯合剂，例如可以举出亚氨基二乙酸型、亚氨基丙酸型、氨基亚甲基膦酸型等氨基膦酸型、多元胺型、氨基羧酸型、二硫代氨基甲酸型、硫醇型、酰胺肟型、吡啶型等。

　　152.上述螯合剂优选为球状，可以具有300～1300μm左右的平均粒径。

　　153.作为螯合剂的具体例，可以举出“unicellex”(商品名)系列(unitika株式会社制造)、“lewatit”(商品名)系列(lanxess株式会社制造)、“eporous”(注册商标)(商品名)系列(miyoshi oilfat co.,ltd.制造)(z

　　154.上述合成吸附剂为不具有离子交换基的多孔质树脂，可以采用作为合成吸附剂已知的公知吸附剂。作为离子交换基，可以举出氨基、季铵基、羧酸基、磺酸基等。作为合成吸附剂，具体而言可以举出苯乙烯

　　乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚乙烯基系树脂、葡聚糖系树脂等。作为商业上可获得的合成吸附剂，具体而言，作为苯乙烯系树脂，可以举出diaion hp10、diaion hp20、diaion hp21、diaion hp40、diaion hp50、sepabeads sp207、sepabeads sp70、sepabeads sp825、sepabeads sp850、sepabeads sp207(以上为三菱化学公司制造)、amberlite xad1180n、amberlite xad2000、amberlite xad4、amberlite fpx66(以上为organo公司制造)等；作为丙烯酸系树脂，可以举出diaion hp2mg(三菱化学公司制造)、amberlite hxad

　　155.合成吸附剂的孔径优选为从除去效率的观点出发，孔径优选为以上，更优选为以上，进一步优选为以上。另外，可以为以上，也可以为以上。另外，孔径可以为以下。孔径例如可以利用气体吸附法测定比表面积和总孔容来算出。

　　156.合成吸附剂的比表面积优选为300m2/g以上。比表面积更优选为400m2/g以上，进一步优选为500m2/g以上，尤其进一步优选为600m2/g以上。比表面积的上限没有限定，例如可以为2000m2/g以下，可以为1500m2/g以下，也可以为1000m2/g以下。

　　157.另外，合成吸附剂通常为球状，具有200～1300μm左右的平均粒径。

　　158.上述活性炭可以由碳质材料制造。作为碳质材料，只要是通过碳化、活化等生成活性炭的材料即可，可以例示出木材、锯末、木炭、椰壳、胡桃壳等果实壳、果实种子等植物系、泥炭、褐炭、褐煤、烟煤、无烟煤等煤炭、石油沥青、煤沥青等沥青、焦炭、煤焦油、石油焦油等焦油、石油蒸馏残渣等矿物系、棉、人造丝等纤维素系纤维等天然原材料、酚醛树脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈等合成原材料等。作为形状，可以为粉末状、粒状、纤维状中的任一种，另外也可以是它们的成型物。

　　159.上述活性炭的比表面积优选为500m2/g以上。比表面积更优选为1000m2/g以上，进一步优选为1500m2/g以上，尤其进一步优选为1800m2/g以上，特别优选为2000m2/g以上。比表面积的上限没有限定，例如可以为2500m2/g。

　　160.活性炭的形状没有特别限定，例如可以为粒料状、颗粒状、粉末状、球状粒的形状。活性炭可以为市售品。作为活性炭的市售品，例如可以举出大阪燃气化学株式会社制造的白鹭(商标)等、calgon carbon japan株式会社制造的filtrasorb(商标)cal、diahope(商标)、diasorb(商标)等、swing株式会社制造的evadia(商标)系列等。

　　161.在使用活性炭作为吸附剂的情况下，活性炭优选为高活化活性炭。通过使用高活化活性炭，与通常的活性炭相比能够提高聚合物(i)的吸附率。上述活性炭优选具有通过进行水蒸气活化处理而提高的吸附性能。在水蒸气活化处理中，优选使活性炭暴露于120℃以上、例如130℃～350℃、特别是150℃～1000℃的温度和0.2mpa以上、例如0.5～15mpa、特别是1mpa～15mpa的压力的蒸气中。水蒸气活化处理时间通常可以为10秒～50小时、例如10分钟～10小时。活化中，可以进行炉内的加温。

　　162.也可以在活性炭的表面负载阳离子。作为阳离子的示例，可以举出金属离子、金属氧化物离子、铵离子等。作为金属的示例，可以举出周期表1～13族的金属原子(例如，碱金属(例如li、na、k)、碱土金属(例如mg、ca)、ti、zr、v、cr、fe、ni、cu、zn)。

　　163.上述吸附中，吸附剂相对于含有聚合物(i)的水的量没有限定，例如，相对于含有聚合物(i)的水1000g，可以为0.01～1000g。相对于含有聚合物(i)的水1000g，优选为0.1g以上，更优选为1g以上，进一步优选为5g以上。另外，优选为500g以下。

　　165.上述吸附中可使用的吸附装置只要是具备上述吸附剂的吸附装置就没有特别限定，可以根据目的适当使用各种吸附装置。吸附装置例如可以为填充有吸附剂的填充塔，具体而言可以为离子交换塔或活性炭塔。

　　166.本发明的第1处理方法中，优选在使吸附剂吸附聚合物(i)后回收吸附剂。上述回

　　收方法没有特别限定，可以使用现有公知的方法。例如，可以通过上述过滤来分离吸附有聚合物(i)的吸附剂。

　　168.上述过滤、吸附和絮凝之中，从能够更进一步提高聚合物(i)的除去效率的方面出发，优选絮凝。上述絮凝例如可以通过在含有聚合物(i)的水中添加絮凝剂来进行。上述除去工序优选为在含有聚合物(i)的水中添加絮凝剂的工序。在上述除去工序中，优选在含有聚合物(i)的水中添加絮凝剂后进行搅拌。搅拌时间没有限定，根据水中的聚合物(i)的量、絮凝剂的添加量适当设定即可。搅拌时间例如可以在0分钟～100小时的范围适当设定。

　　169.作为上述絮凝剂，可以举出例如无机絮凝剂、有机絮凝剂、高分子絮凝剂等。

　　170.上述絮凝剂的添加量根据水中含有的聚合物(i)的量、絮凝剂的种类等适当选择即可，例如相对于聚合物(i)可以为300重量％以下，可以为0.01重量％以上。需要说明的是，也可以为50重量％以上，另外，可以为0.01重量％以下。

　　171.上述除去工序特别优选为在含有聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂的工序。上述除去工序是对聚合物(i)进行絮凝的工序，在含有该聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂的工序是优选方式之一。

　　172.作为上述无机絮凝剂，可以举出金属盐等，可以使用市售品。也可以使用包含mg

　　173.上述无机絮凝剂的添加量相对于聚合物(i)优选为0.01重量％以上，更优选为0.04重量％以上，进一步优选为0.1重量％以上，尤其进一步优选为1重量％以上，特别优选为5重量％以上，最优选为10重量％以上。另外，相对于聚合物(i)优选为300重量％以下，优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下。

　　174.上述无机絮凝剂的添加量相对于含有聚合物(i)的水优选为1重量ppm以上，更优选为10重量ppm以上，进一步优选为20重量ppm以上。另外，优选为15000重量ppm以下，更优选为10000重量ppm以下，进一步优选为5000重量ppm以下。

　　175.作为上述无机絮凝剂，优选金属盐。关于作为上述金属盐的无机絮凝剂，优选包含2价以上的金属元素的金属盐。构成金属盐的金属元素的价数优选为2价以上，更优选为3价以上，可以为3价。构成金属盐的金属元素的价数的上限没有特别限定，例如可以为6价以下。此处，构成金属盐的2价以上的金属元素更优选选自由fe、al和ca组成的组中的至少1种金属元素，进一步优选选自由fe、al组成的组中的至少1种金属元素，特别优选al。另外，作为构成金属盐的金属元素的抗衡离子，更优选选自由硫酸根离子、氢氧根离子、氟离子、硝酸根离子和氯离子组成的组中的至少1种，进一步优选选自由硫酸根离子、氯离子组成的组中的至少1种，特别优选硫酸根离子。

　　176.本说明书中的“金属盐”是指单盐、复盐和/或络盐。另外，“包含2价以上的金属元素的盐”是指包含2价以上的金属元素的单盐、复盐和/或络盐。

　　177.作为上述金属盐，例如优选选自由铝盐(例如硫酸铝、聚合氯化铝等)、铁盐(例如氢氧化亚铁、氢氧化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、聚硫酸铁等)、钙盐(例如氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙、碳酸钙、硝酸钙、氟化钙等)、以及包含2价以上的金属元素和硅的硅酸盐矿物(例如高岭石、蒙脱土、沸石等)组成的组中的至少1种金属盐。

　　178.关于上述硅酸盐矿物，作为市售的絮凝剂，可以举出二氧化硅氧化铝系絮凝剂。例

　　如可以举出日本活性白土公司制造的fulonaito 723、fulonaito 113、fulonaito 101、fulonaito s、fulonaito d等。

　　179.需要说明的是，可用作絮凝剂的金属盐也可以是在添加絮凝剂的工序中生成金属盐、或者转换金属盐的金属元素的抗衡离子的方式。

　　180.作为这样的方式，例如可以举出在含有聚合物(i)的水中添加具有金属氢氧化物等的抗衡离子的金属盐的方式等。在这样的方式中，发生金属盐的抗衡离子的转换。通过发生金属盐的抗衡离子的转换，有时可获得更良好的杂质除去效果。

　　181.作为上述无机絮凝剂，优选选自由铁盐和铝盐组成的组中的至少1种金属盐，更优选选自由氯化铁、硫酸铝和聚合氯化铝组成的组中的至少1种金属盐，进一步优选选自由硫酸铝和聚合氯化铝组成的组中的至少1种的铝盐，特别优选硫酸铝。

　　壳聚糖絮凝剂、阳离子型高分子絮凝剂、阴离子型高分子絮凝剂、两性高分子絮凝剂、非离子型高分子絮凝剂等，优选为选自由阳离子型高分子絮凝剂、阴离子型高分子絮凝剂、两性高分子絮凝剂和非离子型高分子絮凝剂组成的组中的至少1种。

　　183.上述高分子絮凝剂的添加量相对于聚合物(i)优选为0.001重量％以上，更优选为0.004重量％以上，特别优选为0.01重量％以上。高分子絮凝剂的添加量的上限值没有特别限制，相对于聚合物(i)优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，特别优选为20重量％以下。

　　184.上述高分子絮凝剂的添加量相对于含有聚合物(i)的水优选为0.1重量ppm以上，更优选为1重量ppm以上，进一步优选为2重量ppm以上。

　　185.另外，优选为15000重量ppm以下，更优选为10000重量ppm以下，进一步优选为5000重量ppm以下。

　　186.作为上述阳离子型高分子絮凝剂，可以举出甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等甲基丙烯酸多氨基烷基酯、聚乙烯亚胺、聚二烯丙基卤化铵、壳聚糖、脲醛树脂等。

　　187.作为阳离子型高分子絮凝剂的市售品，可以举出多木化学公司制造的takifloc c

　　188.作为上述阴离子型高分子絮凝剂，可以举出聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺部分水解物、部分磺甲基化聚丙烯酰胺、聚(2

　　189.作为阴离子型高分子絮凝剂的市售品，可以举出katayama nalco公司制造的floclan a1210；多木化学公司制造的takifloc a

　　50；三菱化学公司制造的diafloc ap199、ap120c、ap784、df732b等。

　　190.作为上述非离子型高分子絮凝剂，可以举出聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷等。

　　191.作为非离子型高分子絮凝剂的市售品，可以举出多木化学公司制造的takifloc n

　　20h；三菱化学公司制造的diafloc np500、np780、df500等。

　　192.作为上述两性高分子絮凝剂，可以举出丙烯酰胺与甲基丙烯酸氨基烷基酯及丙烯酸钠的共聚物等。

　　193.作为两性高分子絮凝剂的市售品，可以举出多木化学公司制造的takifloc mc

　　603；三菱化学公司制造的diafloc ka003、ka606a等。

　　195.上述絮凝中的温度没有特别限定，例如优选为0℃以上，更优选为5℃以上，进一步优选为10℃以上。另外，优选为50℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为30℃以下。

　　196.在上述除去工序中，作为絮凝剂，可以仅添加无机絮凝剂，可以仅添加高分子絮凝剂，也可以添加无机絮凝剂和高分子絮凝剂两者。另外，可以同时添加无机絮凝剂和高分子絮凝剂，也可以在添加无机絮凝剂后添加高分子絮凝剂，也可以在添加高分子絮凝剂后添加无机絮凝剂。此外，可以分成多次添加高分子絮凝剂和无机絮凝剂，也可以交替添加高分子絮凝剂和无机絮凝剂。

　　197.上述除去工序特别优选为在含有聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂、然后添加高分子絮凝剂的工序。通过添加无机絮凝剂，利用相反电荷来中和聚合物(i)的表面电荷，由此使其絮凝而形成团块。

　　198.然后，通过添加高分子絮凝剂而使团块粗大化，由此能够使在无机絮凝剂作用下发生絮凝的团块交联而形成粗大的团块，由此能够更有效地除去聚合物(i)。

　　199.这种情况下，无机絮凝剂的添加量相对于聚合物(i)优选为0.01重量％以上，更优选为0.04重量％以上，进一步优选为0.1重量％以上，尤其进一步优选为1重量％以上，特别优选为5重量％以上，最优选为10重量％以上。另外，优选为300重量％以下，更优选为50重量％以下，进一步优选为30重量％以下，尤其进一步优选为20重量％以下。

　　200.上述无机絮凝剂的添加量相对于含有聚合物(i)的水优选为1重量ppm以上，更优选为10重量ppm以上，进一步优选为20重量ppm以上。另外，优选为15000重量ppm以下，更优选为10000重量ppm以下，进一步优选为5000重量ppm以下。

　　201.高分子絮凝剂的添加量相对于聚合物(i)优选为0.001重量％以上，更优选为0.004重量％以上，特别优选为0.01重量％以上。另外，优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下。

　　202.上述高分子絮凝剂的添加量相对于含有聚合物(i)的水优选为0.1重量ppm以上，更优选为1重量ppm以上，进一步优选为2重量ppm以上。

　　203.另外，优选为15000重量ppm以下，更优选为10000重量ppm以下，进一步优选为5000重量ppm以下。

　　204.上述除去工序中，在含有聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂之后、添加高分子絮凝剂之前，还优选在含有聚合物(i)的水中添加ph调整剂来调整ph。通过调整ph，能够更有效地除去聚合物(i)。

　　205.上述除去工序中，在添加高分子絮凝剂之前，优选使上述ph为4.0以上，更优选为5.0以上，进一步优选为6.0以上。另外，优选使上述ph为11.0以下，更优选为9.0以下，进一步优选为8.0以下。

　　206.作为ph调整剂没有限定，例如可以使用酸化合物或碱化合物。作为上述酸化合物，可以举出盐酸(hcl)、硝酸(hno3)、硫酸(h2so4)、磷酸(h3po4)等，特别优选盐酸(hcl)或硝酸

　　(hno3)。作为碱化合物，例如可以举出naoh、koh等碱金属的氢氧化物；mg(oh)2、ca(oh)2等碱土金属的氢氧化物；磷酸氢二钠等具有缓冲作用的盐等，作为有机化合物，例如可以举出氨、胺类等。

　　208.本发明的第1处理方法中，优选的是，对含有聚合物(i)的水进行絮凝，使聚合物(i)絮凝后，从含有聚合物(i)的水中除去絮凝的聚合物(i)。从含有聚合物(i)的水中除去絮凝的聚合物(i)的方法没有限定，例如可以举出过滤等。上述过滤的方法没有限定，可以适当采用上述方法。

　　209.本发明的第1处理方法中，在使上述聚合物(i)絮凝后，优选回收絮凝的聚合物(i)。回收的方法没有限定，例如可以举出过滤等。上述过滤的方法没有限定，可以适当采用上述方法。

　　210.上述除去工序特别优选为下述工序：在含有聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂，然后添加高分子絮凝剂，对含有絮凝的聚合物(i)的水进行过滤。该方式中，在含有聚合物(i)的水中添加无机絮凝剂之后、添加高分子絮凝剂之前，可以在含有聚合物(i)的水中添加ph调整剂来调整ph。作为上述ph，可以采用上述范围，例如还优选将ph调整为5.0～9.0(优选6.0～8.0)。

　　211.上述除去工序优选为使含有聚合物(i)的水中的聚合物(i)的浓度相对于除去工序前的浓度为50％以下的工序。更优选为40％以下，进一步更优选为30％以下，尤其进一步优选为20％以下，特别优选为10％以下。

　　212.另外，上述除去工序优选为使处理后的水中的聚合物(i)的浓度为250ppm以下的工序。更优选为200ppm以下，进一步优选为100ppm以下，进一步更优选为80ppm以下，尤其进一步优选为60ppm以下，特别优选为50ppm以下。

　　213.通过上述除去工序，还能够从含有聚合物(i)的水中除去形成构成聚合物(i)的结构单元的单体的二聚物和三聚物。

　　214.作为二聚物和三聚物，可以为通式(i)所表示的单体(以下有时称为单体(i))的二聚物和三聚物。二聚物和三聚物可以是由作为通式(i)所表示的单体(i)的1种单体(i)形成的聚合物，也可以由作为通式(i)所表示的单体(i)的结构不同的2种以上的单体(i)形成的共聚物。另外，作为二聚物和三聚物，可以举出作为形成构成聚合物(i)的合适的结构单元的单体的后述单体的二聚物和三聚物。

　　215.上述聚合物(i)包含基于下述通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)。聚合物(i)优选包含2个以上的聚合单元(i)。

　　217.(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

　　218.作为x2，优选f、cl、h或cf3。另外，作为z1和z2，优选f或cf3。

　　219.本发明中，阴离子性基团除了硫酸盐基、羧酸盐基等阴离子性基团以外，还包括能够提供

　　coonh4之类的酸碱基等阴离子性基团的官能团。上述阴离子性基团优选硫酸盐基、羧酸盐基、磷酸盐基、膦酸盐基、磺酸盐基或

　　不具有取代基的鏻，r7为h或有机基团。)，更优选硫酸盐基、羧酸盐基、磷酸盐基、膦酸盐基或磺酸盐基。

　　220.聚合物(i)可以仅包含基于通式(i)所表示的1种单体的聚合单元(i)，也可以包含基于通式(i)所表示的2种以上单体的聚合单元(i)。

　　221.上述r为连接基团。本发明中的“连接基团”为(m+1)价连接基团，m为1的情况下是指二价连接基团。连接基团可以为单键，优选包含至少1个碳原子，碳原子的数量可以为2以上，可以为4以上，可以为8以上，可以为10以上，也可以为20以上。上限没有限定，例如可以为100以下，也可以为50以下。

　　222.连接基团可以为链状或支链状、环状或非环状结构、饱和或不饱和、取代或无取代，可以根据期望包含选自由硫、氧和氮组成的组中的1个以上的杂原子，根据期望包含选自由酯、酰胺、磺酰胺、羰基、碳酸酯、氨基甲酸酯、脲和氨基甲酸酯组成的组中的1个以上的官能团。上述连接基团也可以不含碳原子而是氧、硫或氮等悬链杂原子。

　　223.m为1以上的整数，优选为1或2，更优选为1。m为2以上的整数的情况下，z1、z2和a0可以相同，也可以不同。

　　226.r为2价有机基团的情况下，与碳原子键合的氢原子可以被氟以外的卤素、例如氯等取代，可以包含双键也可以不包含双键。另外，r可以为链状和支链状中的任一种，可以为环状和非环状中的任一种。另外，r可以包含官能团(例如酯、醚、酮、胺、卤化物等)。

　　227.另外，r可以为无氟的2价有机基团，也可以为部分氟化或过氟化的2价有机基团。

　　228.作为r，例如可以为在碳原子上未键合氟原子的烃基、与碳原子键合的氢原子一部分被氟原子取代的烃基、或者与碳原子键合的氢原子全部被氟原子取代的烃基，这些基团可以包含氧原子，可以包含双键，也可以包含官能团。

　　229.r优选为可包含醚键的碳原子数1～100的烃基，该烃基的与碳原子键合的氢原子可以一部分或全部被氟取代。

　　式中，a、b、c和d独立地为至少1以上。a、b、c和d可以独立地为2以上，可以为3以上，可以为4以上，可以为10以上，也可以为20以上。a、b、c和d的上限例如为100。

　　(式中，x6各自独立地为h、f或cf3，e为0～3的整数，f为0～3的整数，g为0或1)所表示的2价基团、下述通式(r2)：

　　(式中，x7各自独立地为h、f或cf3，e为0～3的整数，g为0或1)所表示的2价基团。

　　(式中，x6各自独立地为h、f或cf3，e为0～3的整数，f为0～3的整数，g为0或1，z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基)所表示的2价基团，式(s1)中，z1和z2更优选f或cf3，进一步优选一者为f、另一者为cf3。

　　(式中，x7各自独立地为h、f或cf3，e为0～3的整数，g为0或1，z1和z2各自独立地为f或cf3)所表示的2价基团，式(s2)中，更优选z1和z2的一者为f、另一者为cf3。

　　上述聚合物(i)还优选高度被氟化。例如，优选除磷酸盐基部分(例如ch2op(o)(om)2)和硫酸盐基部分(例如ch2os(o)2om)之类的阴离子性基团(a0)以外，聚合物(i)中的c

　　h键。即，通式(i)中，优选x1、x2和x3全部为f且r是碳原子数为1以上的全氟亚烷基，上述全氟亚烷基可以为链状和支链状中的任一种，可以为环状和非环状中的任一种，可以包含至少1个悬链杂原子。上述全氟亚烷基的碳原子数可以为2～20，也可以为4～18。

　　上述聚合物(i)也可以部分被氟化。即，聚合物(i)还优选除了具有阴离子性基团(a0)以外还具有与碳原子键合的至少1个氢原子、且具有与碳原子键合的至少1个氟原子。

　　、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的鏻，r7为h或有机基团。

　　作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选na、k或li。

　　上述聚合物(i)中，各聚合单元(i)中可以具有不同的阴离子性基团，也可以具有相同的阴离子性基团。

　　上述聚合物(i)还优选为包含基于下述式(ia)所示的单体的聚合单元(ia)的聚合物。

　　(式中，a0为阴离子性基团，rf0是被过氟化、可以为链状或支链状、环状或非环状结构、饱和或不饱和、取代或无取代、并任意追加含有选自由硫、氧和氮组成的组中的1个以上的杂原子的过氟化二价连接基团。)

　　上述聚合物(i)还优选为包含基于下述式(ib)所示的单体的聚合单元(ib)的聚合物。

　　(式中，a0为阴离子性基团，rf0为式(ia)所定义的过氟化二价连接基团。)

　　so2nr’ch2ch2oso3m，式中，r’为h或碳原子数1～4的烷基，m与上述相同。

　　a0为硫酸盐基的情况下，作为通式(i)所表示的单体，例如可以举出cf2＝cf(ocf2cf2ch2oso3m)、ch2＝ch((cf2)4ch2oso3m)、cf2＝cf(o(cf2)4ch2oso3m)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ch2oso3m)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2ch2oso3m)、ch2＝ch((cf2)4ch2oso3m)、cf2＝cf(ocf2cf2so2n(ch3)ch2ch2oso3m)、ch2＝ch(cf2cf2ch2oso3m)、cf2＝cf(ocf2cf2cf2cf2so2n(ch3)ch2ch2oso3m)、ch2＝ch(cf2cf2cf2ch2oso3m)等。上述式中，m与上述相同。

　　a0为磺酸盐基的情况下，作为通式(i)所表示的单体，可以举出cf2＝cf(ocf2cf2so3m)、cf2＝cf(o(cf2)3so3m)、cf2＝cf(o(cf2)4so3m)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)so3m)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2so3m)、ch2＝ch(cf2cf2so3m)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2cf2cf2so3m)、ch2＝ch((cf2)4so3m)、ch2＝ch(cf2cf2so3m)、ch2＝ch((cf2)3so3m)等。上述式中，m与上述相同。

　　so2nr’ch2coom，式中，r’为h或碳原子数1～4的烷基，m与上述相同。a0为羧酸盐基的情况下，作为通式(i)所表示的单体，可以举出cf2＝cf(ocf2cf2coom)、cf2＝cf(o(cf2)3coom)、cf2＝cf(o(cf2)4coom)、cf2＝cf(o(cf2)5coom)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)coom)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)o(cf2)

　　coom)(n大于1)、ch2＝ch(cf2cf2coom)、ch2＝ch((cf2)4coom)、ch2＝ch(cf2cf2coom)、ch2＝ch((cf2)3coom)、cf2＝cf(ocf2cf2so2nr’ch2coom)、cf2＝cf(o(cf2)4so2nr’ch2coom)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)so2nr’ch2coom)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2so2nr’ch2coom)、ch2＝ch(cf2cf2so2nr’ch2coom)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2cf2cf2so2nr’ch2coom)、ch2＝ch((cf2)4so2nr’ch2coom)、ch2＝ch(cf2cf2so2nr’ch2coom)、ch2＝ch((cf2)3so2nr’ch2coom)等。上述式中，r’为h或c1‑4烷基，m与上述相同。

　　so2nr’ch2ch2op(o)(om)2，式中，r’为碳原子数1～4的烷基，m与上述相同。

　　a0为磷酸盐基的情况下，作为通式(i)所表示的单体，可以举出cf2＝cf(ocf2cf2ch2op(o)(om)2)、cf2＝cf(o(cf2)4ch2op(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ch2op(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2ch2op(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf2so2n(ch3)ch2ch2op(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf2cf2cf2so2n(ch3)ch2ch2op(o)(om)2)、ch2＝ch(cf2cf2ch2op(o)(om)2)、ch2＝ch((cf2)4ch2op(o)(om)2)、ch2＝ch(cf2cf2ch2op(o)(om)2)、ch2＝ch((cf2)3ch2op(o)(om)2)等。上述式中，m与上述相同。

　　式(i)中，a0为膦酸盐基也是优选方式之一。a0为膦酸盐基的情况下，作为通式(i)所表示的单体，可以举出cf2＝cf(ocf2cf2p(o)(om)2)、cf2＝cf(o(cf2)4p(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)p(o)(om)2)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3)ocf2cf2p(o)(om)2)、ch2＝ch(cf2cf2p(o)(om)2)、ch2＝ch((cf2)4p(o)(om)2)、ch2＝ch(cf2cf2p(o)(om)2)、ch2＝ch((cf2)3p(o)(om)2)，式中，m与上述相同。

　　上述聚合物(i)优选为包含基于下述通式(1)所表示的单体的聚合单元(1)的聚合物(1)。

　　f、烷基或氟代烷基。rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基。a为

　　、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的鏻，r7为h或有机基团)。其中，x、y和z中的至少1个包含氟原子。)

　　需要说明的是，上述碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基是不包含氧原子为末端的结构而在碳碳间包含醚键的亚烷基。

　　上述烷基为不含有氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述含氟烷基为含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述烷基为不含有氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述含氟烷基为含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述通式(1)中，上述x、y和z中的至少1个包含氟原子。例如，可以x为

　　上述通式(1)中，上述rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基。需要说明的是，上述碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基是不包含氧原子为末端的结构而在碳碳间包含醚键的亚烷基。

　　上述含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，上述含氟亚烷基的碳原子数优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。作为上述含氟亚烷基，可以举出

　　上述具有醚键的含氟亚烷基的碳原子数优选为3以上。另外，上述具有醚键的含氟亚烷基的碳原子数优选为60以下，更优选为30以下，进一步优选为12以下。

　　(式中，z1为f或cf3；z2和z3分别为h或f；z4为h、f或cf3；p1+q1+r1为1～10的整数；s1为0或1；t1为0～5的整数)所表示的2价基团。

　　、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的鏻，r7为h或有机基团)。

　　的有机基团，更优选h或c1‑4的有机基团，进一步优选h或c1‑4的烷基。

　　作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选na、k或li。

　　(式中，各x相同，表示f或h。n5表示0或1～10的整数，a与上述定义相同。)所表示的氟烯丙基醚化合物作为优选例。

　　上述式(1a)中，从能够得到一次粒径小的ptfe粒的方面出发k1体育，上述n5优选为0或1～5的整数，更优选为0、1或2，进一步优选为0或1。上述a优选为

　　上述聚合物(1)可以为通式(1a)所表示的氟烯丙基醚化合物的均聚物，也可以为

　　上述聚合单元(1)优选为基于下述通式(1a)所表示的单体的聚合单元(1a)。

　　上述聚合物(1)可以为通式(1a)所表示的单体的均聚物，也可以为与其他单体的共聚物。

　　(式中，z1为f或cf3；z2和z3分别为h或f；z4为h、f或cf3；p1+q1+r1为0～10的整数；s1为0或1；t1为0～5的整数，其中，在z3和z4均为h的情况下，p1+q1+r1+s1不为0)所表示的单体。更具体而言，优选可以举出

　　coom，特别优选选自由ch2＝cfcf2ocf(cf3)coom和ch2＝cfcf2ocf(cf3)cf2ocf(cf3)coom(式中，m与上述定义相同。)组成的组中的至少1种，更优选ch2＝cfcf2ocf(cf3)coom。

　　聚合物(i)还优选为包含基于通式(2)所表示的单体的聚合单元(2)的聚合物(2)。

　　f、烷基或含氟烷基，rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基。a与上述相同。)

　　上述烷基为不含有氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述含氟烷基为含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数只要为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。

　　上述通式(2)中，优选上述x和y中的至少1个包含氟原子。例如，可以x为

　　上述通式(2)中，上述rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或碳原子数2～100的具

　　有醚键的含氟亚烷基。需要说明的是，上述碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基是不包含氧原子为末端的结构而在碳碳间包含醚键的亚烷基。

　　上述含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。作为上述含氟亚烷基，可以举出

　　通式(2)所表示的单体优选选自由通式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)和(2e)所表示的单体组成的组中的至少1种。

　　(式中，x1表示f或cf3，n3表示1～10的整数，a与上述定义相同。)

　　(式中，n4表示1～10的整数，n6为1～3的整数，a和x1与上述定义相同。)

　　cf2coom、cf2＝cf(ocf2cf2coom)、cf2＝cf(o(cf2)3coom)(式中，m与上述定义相同。)。

　　上述式(2b)中，从得到的组合物的分散稳定性的方面出发，n2优选为3以下的整数。

　　上述式(2c)中，n3从水溶性的方面出发优选为5以下的整数，上述a优选为

　　作为上述式(2d)所表示的单体，例如可以举出cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2coom、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2coom、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2cf2coom(式中，m表示h、nh4或碱金属。)。

　　作为上述式(2e)所表示的单体，例如可以举出cf2＝cfocf2cf2cf2coom(式中，m表示h、nh4或碱金属。)。

　　聚合物(i)还优选为包含基于通式(3)所表示的单体的聚合单元(3)的聚合物(3)。

　　f、烷基或含氟烷基，rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基。a与上述相同。)

　　需要说明的是，碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基是不包含氧原子为末端

　　通式(3)中，rf优选为碳原子数1～40的含氟亚烷基。通式(3)中，优选x和y中的至少1个包含氟原子。

　　(式中，n1表示1～10的整数，a与上述定义相同。)所表示的单体和通式(3b)：

　　(式中，n2表示1～5的整数，a与上述定义相同。)所表示的单体组成的组中的至少1种。

　　、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的鏻。r7表示h或有机基团。

　　上述式(3a)中，n1优选为5以下的整数，更优选为2以下的整数。a优选为

　　作为上述式(3a)所表示的单体，例如可以举出cf2＝cfcf2coom(式中，m与上述定义相同。)。

　　上述式(3b)中，从得到的水性分散液的分散稳定性的方面出发，n2优选为3以下的整数，a优选为

　　聚合物(i)还优选为包含基于选自由通式(4a)和通式(4b)所表示的单体组成的组中的至少1种单体的聚合单元(4)的聚合物(4)。

　　相同或不同地为单键、碳碳间包含或不包含醚键的含氟亚烷基或碳碳间包含或不包含醚键的含氟氧亚烷基)

　　聚合物(i)优选选自由聚合物(1)、聚合物(2)和聚合物(3)组成的组中的至少1种，更优选聚合物(1)。

　　上述聚合物(i)可以为仅由上述聚合单元(i)构成的均聚物，也可以为包含上述聚合单元(i)和基于能够与通式(i)所表示的单体共聚的其他单体的聚合单元的共聚物。从在聚合介质中的溶解性的观点出发，优选仅由聚合单元(i)构成的均聚物。聚合单元(i)在各次出现时可以相同或不同，聚合物(i)也可以包含基于2种以上不同的通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)。

　　作为上述其他单体，优选碳原子数2或3的含氟烯键式单体，例如可以举出cf2＝cf2、cf2＝cfcl、ch2＝cf2、cfh＝ch2、cfh＝cf2、cf2＝cfcf3、ch2＝cfcf3、ch2＝chcf3、chf＝chcf3(e体)、chf＝chcf3(z体)等。

　　其中，从共聚性良好的方面出发，优选选自由四氟乙烯(cf2＝cf2)、三氟氯乙烯(cf2＝cfcl)和偏二氟乙烯(ch2＝cf2)组成的组中的至少1种，更优选四氟乙烯。因此，基于上述其他单体的聚合单元优选为基于四氟乙烯的单体单元(聚合单元)。基于上述其他单体的聚合单元在各次出现时可以相同或不同，聚合物(i)也可以包含基于2种以上不同的其他单体的聚合单元。

　　(式中，x1、x2相同或不同地为h或f；x3为h、f、cl、ch3或cf3；x4、x5相同或不同地为h或f；a和c相同或不同地为0或1。rf3为碳原子数1～40的含氟烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟烷基)所表示的单体。

　　(式中，x9为h、f或ch3；rf4为碳原子数1～40的含氟烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟烷基)所表示的含氟丙烯酸酯单体。上述rf4基可以举出

　　(式中，z8为h、f或cl；d1为1～4的整数；e1为1～10的整数)

　　(式中，rf5为碳原子数1～40的含氟烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟烷基)所表示的含氟乙烯基醚。

　　(式中，rf6为碳原子数1～40的含氟烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟烷基)所表示的含氟烯丙基醚、式(n2

　　(式中，rf7为碳原子数1～40的含氟烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟烷基)所表示的含氟乙烯基单体等。

　　上述聚合物(i)通常具有末端基。末端基是在聚合时生成的末端基，代表性的末端基从氢、碘、溴、链状或支链状的烷基和链状或支链状的氟代烷基中独立选择，可以任意追加含有至少1个悬链杂原子。上述烷基或氟代烷基优选碳原子数为1～20。

　　这些末端基通常由聚合物(i)的形成中使用的引发剂或链转移剂生成、或在链转

　　聚合物(i)中，聚合单元(i)的含量相对于全部聚合单元优选为1.0摩尔％以上，更优选为3.0摩尔％以上，进一步优选为5.0摩尔％以上，进一步更优选为10摩尔％以上，尤其更优选为20摩尔％以上，特别优选为30摩尔％以上。更优选为40摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上，进一步更优选为80摩尔％以上，特别优选为90摩尔％以上，尤其进一步优选实质上为100摩尔％，最优选仅由聚合单元(i)构成。

　　聚合物(i)中，基于能够与通式(i)所表示的单体共聚的其他单体的聚合单元的含量相对于全部聚合单元优选为99.0摩尔％以下，更优选为97.0摩尔％以下，进一步优选为95.0摩尔％以下，进一步更优选为90摩尔％以下，尤其更优选为80摩尔％以下，特别优选为70摩尔％以下。更优选为60摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以下，进一步更优选为20摩尔％以下，特别优选为10摩尔％以下，尤其进一步优选实质上为0摩尔％，特别是尤其更优选不包含基于其他单体的聚合单元。

　　104以下。上述数均分子量和后述重均分子量是通过(gpc)以单分散聚苯乙烯为标准计算分子量而得到的值。另外，在无法通过gpc进行测定的情况下，可以通过根据由nmr、ft

　　ir等得到的末端基团数计算出的数均分子量与熔体流动速率的相关关系求出聚合物(i)的数均分子量。熔体流动速率可以依据jis k 7210进行测定。

　　聚合物(i)优选具有水溶性。水溶性是指容易溶解或分散于水的性质。具有水溶性的聚合物(i)无法通过例如动态光散射法(dls)测定粒径。另一方面，具有水不溶性的聚合物(i)例如可以通过动态光散射法(dls)测定粒径。

　　从水溶性的观点出发，聚合物(i)优选具有53以下的离子交换率(ixr)。上述ixr定义为相对于离子性基团的聚合物主链中的碳原子数。通过水解而成为离子性的前体基团(例如

　　ixr优选为0.5以上，更优选为1以上，进一步优选为3以上，进一步更优选为4以上，尤其进一步优选为5以上，特别优选为8以上。另外，ixr更优选为43以下，进一步优选为33以下，特别优选为23以下。

　　聚合物(i)中，离子性基团(阴离子性基团)典型地沿聚合物主链分布。上述聚合物(i)优选包含聚合物主链以及与该主链结合的重复侧链、且该侧链具有离子性基团。

　　聚合物(i)优选包含具有小于10、更优选小于7的pka的离子性基团。聚合物(i)的

　　离子性基团优选选自由磺酸(盐)、羧酸(盐)、膦酸(盐)和磷酸(盐)组成的组。

　　用语“磺酸(盐)、羧酸(盐)、膦酸(盐)和磷酸(盐)”是指各自的盐、或可形成盐的各自的酸。在使用盐的情况下，优选该盐为碱金属盐或铵盐。优选的离子性基团为磺酸(盐)基。

　　作为聚合物(i)的离子交换容量，优选的顺序为0.80meg/g以上、1.50meg/g以上、1.75meg/g以上、2.00meg/g以上、2.50meg/g以上、2.60meg/g以上、3.00meg/g以上k1体育、3.50meg/g以上。离子交换容量为聚合物(i)的离子性基团(阴离子性基团)的含量，由聚合物(i)的组成并通过计算而求出。

　　除了使用上述单体以外，上述聚合物(i)可以通过现有公知的方法进行制造。

　　单体(i)的聚合优选在实质上不存在后述含氟表面活性剂(其中，不包括通式(i)所表示的单体(i))的条件下进行。“实质上不存在含氟表面活性剂”是指，含氟表面活性剂的量相对于单体(i)的聚合中使用的介质为10质量ppm以下。作为含氟表面活性剂相对于介质的量，优选为1质量ppm以下，更优选为100质量ppb以下，进一步优选为10质量ppb以下，进一步更优选为1质量ppb以下。

　　在含有上述聚合物(i)的水中，聚合物(i)的含量没有特别限定，例如，从提高除去效率的观点出发，优选为10质量％以下。

　　在含有上述聚合物(i)的水中，聚合物(i)的含量更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，特别优选为0.2质量％以下。另外，可以超过0质量％，可以超过0.005质量％，可以超过0.006质量％，可以超过0.008质量％，可以为0.010质量％以上，可以超过0.020质量％，可以超过0.025质量％，也可以为0.1质量％以上。

　　作为上述聚合物(i)的含量的测定方法，记载了国际公开第2014/099453号、国际公开第2010/075497、国际公开第2010/075496号、国际公开第2011/008381、国际公开第2009/055521号、国际公开第1987/007619号、日本特开昭61

　　293476号公报、国际公开第2010/075494号、国际公开第2010/075359号、国际公开第2012/082454号、国际公开第2006/119224号、国际公开第2013/085864号、国际公开第2012/082707号、国际公开第2012/082703号、国际公开第2012/082454号、国际公开第2012/082451号、国际公开第2006/135825号、国际公开第2004/067588号、国际公开第2009/068528号、日本特开2004

　　226436号公报、国际公开第1992/017635号、国际公开第2014/069165号、日本特开平11

　　含有上述聚合物(i)的水可以包含1种单一的聚合物(i)，也可以包含2种以上不同的聚合物(i)。

　　含有上述聚合物(i)的水可以包含聚合物(i)和水以外的物质，可以为分散液、水溶液等。

　　作为聚合物(i)和水以外的物质，可以举出聚合物(i)以外的无氟聚合物、聚合物(i)以外的含氟聚合物(氟聚合物)、低聚物等。

　　聚合物(i)以外的无氟聚合物和含氟聚合物还优选不包含基于通式(i)所表示的单体的聚合单元(i)。

　　作为聚合物(i)以外的含氟聚合物，优选具有高于53的离子交换率(ixr)的含氟聚

　　合物。优选的聚合物(i)以外的含氟聚合物完全不具有离子性基团、或者具有带来约高于100的离子交换率的有限数量的离子性基团。优选的聚合物(i)以外的含氟聚合物的离子交换率优选为1000以上，更优选为2000以上，进一步优选为5000以上。作为上述聚合物(i)以外的含氟聚合物，可以举出ptfe、tfe与能够和tfe共聚的其他单体(偏二氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)等含氟单体、乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系烃、烷基乙烯基醚等)的共聚物(例如四氟乙烯

　　四氟乙烯共聚物(etfe)等)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚三氟氯乙烯(pctfe)、和乙烯

　　上述ptfe可以为tfe的均聚物，也可以为含有99.0质量％以上的tfe和1.0重量％以下的改性单体的改性ptfe。

　　作为上述含氟聚合物，优选选自由ptfe以及包含60.0～98.0质量％的tfe单元和2.0～40.0质量％的其他单体的熔融加工性氟树脂组成的组中的至少1种，更优选ptfe。

　　含有上述聚合物(i)的水可以包含聚合物(i)和聚合物(i)以外的含氟聚合物，更优选包含聚合物(i)与选自由ptfe以及包含60.0～98.0质量％的tfe单元和2.0～40.0质量％的其他单体的熔融加工性氟树脂组成的组中的至少1种，进一步优选包含聚合物(i)和ptfe。

　　含有上述聚合物(i)的水中，聚合物(i)和水以外的物质的含量优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.2质量％以下。聚合物(i)和水以外的物质的含量的下限没有限定，例如可以为0质量％，也可以为0.1质量％。

　　含有上述聚合物(i)的水中，水的含量优选为99.0质量％以上。更优选为99.5质量％以上，进一步优选为99.8质量％以上。

　　供于上述除去工序的含有上述聚合物(i)的水(除去工序前、例如添加上述无机絮凝剂前的含有聚合物(i)的水)的ph例如可以为1.5～13.5，也可以为2～13。

　　含有上述聚合物(i)的水的ph可以利用ph调整剂进行调整。作为ph调整剂没有限定k1体育，例如可以使用上述的酸化合物、碱化合物等。

　　含有上述聚合物(i)的水只要含有聚合物(i)就没有特别限定，例如可以为工业生产中产生的水(废水)。含有上述聚合物(i)的水为废水也是本发明的优选方式之一。本发明的除去方法例如对于处理在后述聚合物制造工序中产生的水有效，特别是对于处理经过聚合工序后的水有效。因此，含有上述聚合物(i)的水为聚合物制造工序中产生的水也是本发明的优选方式之一。含有上述聚合物(i)的水优选为经过聚合工序后的。